簡介
煤炭氣化指在一定溫度、壓力下,用氣化劑對(duì)煤進(jìn)行熱化學(xué)加工,將煤中有機(jī)質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)槊簹獾倪^程。其涵義就是以煤、半焦或焦炭為原料,以空氣、富氧、水蒸氣、二氧化碳或氫氣為氣化介質(zhì),使煤經(jīng)過部分氧化和還原反應(yīng),將其在所含碳、氫等物質(zhì)轉(zhuǎn)化成為一氧化碳、氫、甲烷等可燃組分為主的氣體產(chǎn)物的多相反應(yīng)過程。對(duì)此氣體產(chǎn)品的進(jìn)一步加工, 可制得其它氣體、液體燃燒料或化工產(chǎn)品。經(jīng)氣化,使煤的潛熱盡可能多地變?yōu)槊簹獾臐摕帷?/p>
煤氣化方法
(1)以原形態(tài)為主進(jìn)行分類,有固體燃燒氣化、液體燃料氣化、氣體燃燒料氣化及固/液混合燃料氣化等。
(2)以入爐煤的粒級(jí)為主進(jìn)行分類, 有塊煤氣化(6~50mm)、煤粉氣化(小于0.1 mm)等。此外, 入爐燃燒以煤/油漿或煤/水漿形成的,均歸入小粒煤和煤粉氣化法中。
(3)以氣化過程的操作壓力為主進(jìn)行分類, 有常壓或低壓氣化(0~0.35MPa)、中壓氣化(0.7~3.5 MPa)和高壓氣化(7MPa)。
(4)以氣化介質(zhì)為主進(jìn)行分類, 有空氣鼓風(fēng)氣化、空氣-水蒸氣氣化、氧-水蒸氣氣化和加氫氣化(以氫氣為化劑,由不得煤制取高熱值煤氣的過程)等。
(5)以排渣方式為主進(jìn)行分類,有干式或濕式排渣氣化、固態(tài)或液態(tài)排渣氣化、連續(xù)或間歇排渣氣化等。
(6)以氣化過程供熱方式進(jìn)行分類,有外熱式氣化(氣化所需熱量通過外部加熱裝置由氣化爐內(nèi)部釋放出來)和熱載體(氣、固或液渣載體)氣化。
(7)以入爐煤在爐內(nèi)的過程動(dòng)態(tài)進(jìn)行分類,有移動(dòng)床氣化、液化床氣化、氣流(夾帶)床氣化和熔融床(熔渣或熔鹽、熔鐵水)氣化等。
(8)以固體煤和氣體介質(zhì)的相對(duì)運(yùn)動(dòng)方向進(jìn)行分類,有同向氣化或稱并流氣化、逆流氣化等。
(9)以反應(yīng)的類型為主進(jìn)行分類,有熱力學(xué)過程催化驗(yàn)室過程。
(10)以過程的階段性為主進(jìn)行分類,有單段氣化、兩段(單簡、雙簡)或多段氣化等。
(11)以過程的操作方式為主進(jìn)行分類,有連續(xù)間歇式或循環(huán)式氣化等。
煤炭氣化原理
氣化過程是煤炭的一個(gè)熱化學(xué)加工過程。它是以煤或煤焦為原料,以氧氣(空氣、富氧或工業(yè)純氧)、水蒸氣作為氣化劑,在高溫高壓下通過化學(xué)反應(yīng)將煤或煤焦中的可燃部分轉(zhuǎn)化為可燃性氣體的工藝過程。氣化時(shí)所得的可燃?xì)怏w成為煤氣,對(duì)于做化工原料用的煤氣一般稱為合成氣(合成氣除了以煤炭為原料外,還可以采用天然氣、重質(zhì)石油組分等為原料),進(jìn)行氣化的設(shè)備稱為煤氣發(fā)生爐或氣化爐。
煤炭氣化包含一系列物理、化學(xué)變化。一般包括干燥、燃燒、熱解和氣化四個(gè)階段。干燥屬于物理變化,隨著溫度的升高,煤中的水分受熱蒸發(fā)。其他屬于化學(xué)變化,燃燒也可以認(rèn)為是氣化的一部分。煤在氣化爐中干燥以后,隨著溫度的進(jìn)一步升高,煤分子發(fā)生熱分解反應(yīng),生成大量揮發(fā)性物質(zhì)(包括干餾煤氣、焦油和熱解水等),同時(shí)煤粘結(jié)成半焦。煤熱解后形成的半焦在更高的溫度下與通入氣化爐的氣化劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成以一氧化碳、氫氣、甲烷及二氧化碳、氮?dú)狻⒘蚧瘹?、水等為主要成分的氣態(tài)產(chǎn)物,即粗煤氣。氣化反應(yīng)包括很多的化學(xué)反應(yīng),主要是碳、水、氧、氫、一氧化碳、二氧化碳相互間的反應(yīng),其中碳與氧的反應(yīng)又稱燃燒反應(yīng),提供氣化過程的熱量。
主要反應(yīng)有:
1、水蒸氣轉(zhuǎn)化反應(yīng)
C+H2O=CO+H2-131KJ/mol
2、水煤氣變換反應(yīng)
CO+ H2O =CO2+H2+42KJ/mol
3、部分氧化反應(yīng)
C+0.5 O2=CO+111KJ/mol
4、完全氧化(燃燒)反應(yīng)
C+O2=CO2+394KJ/mol
5、甲烷化反應(yīng)
CO+2H2=CH4+74KJ/mol
6、Boudouard反應(yīng)
C+CO2=2CO-172KJ/mol
性質(zhì)
主要包括煤的反應(yīng)性、粘結(jié)性、結(jié)渣性、熱穩(wěn)定性、機(jī)械強(qiáng)度、粒度組成以及水分、灰分和硫分含量等。
工藝
煤炭氣化工藝可按壓力、氣化劑、氣化過程供熱方式等分類,常用的是按氣化爐內(nèi)煤料與氣化劑的接觸方式區(qū)分,主要有:
1) 固定床氣化:在氣化過程中,煤由氣化爐頂部加入,氣化劑由氣化爐底部加入,煤料與氣化劑逆流接觸,相對(duì)于氣體的上升速度而言,煤料下降速度很慢,甚至可視為固定不動(dòng),因此稱之為固定床氣化;而實(shí)際上,煤料在氣化過程中是以很慢的速度向下移動(dòng)的,比較準(zhǔn)確的稱其為移動(dòng)床氣化。
2) 流化床氣化:它是以粒度為0-10mm的小顆粒煤為氣化原料,在氣化爐內(nèi)使其懸浮分散在垂直上升的氣流中,煤粒在沸騰狀態(tài)進(jìn)行氣化反應(yīng),從而使得煤料層內(nèi)溫度均一,易于控制,提高氣化效率。
3) 氣流床氣化。它是一種并流氣化,用氣化劑將粒度為100um以下的煤粉帶入氣化爐內(nèi),也可將煤粉先制成水煤漿,然后用泵打入氣化爐內(nèi)。煤料在高于其灰熔點(diǎn)的溫度下與氣化劑發(fā)生燃燒反應(yīng)和氣化反應(yīng),灰渣以液態(tài)形式排出氣化爐。
4) 熔浴床氣化。它是將粉煤和氣化劑以切線方向高速噴入一溫度較高且高度穩(wěn)定的熔池內(nèi),把一部分動(dòng)能傳給熔渣,使池內(nèi)熔融物做螺旋狀的旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)并氣化。此氣化工藝已不再發(fā)展。
以上均為地面氣化,還有地下氣化工藝。
應(yīng)用領(lǐng)域
煤炭氣化技術(shù)廣泛應(yīng)用于下列領(lǐng)域:
1)工業(yè)燃?xì)?/p>
一般熱值為1100-1350大卡熱的煤氣,采用常壓固定床氣化爐、流化床氣化爐均可制得。主要用于鋼鐵、機(jī)械、衛(wèi)生、建材、輕紡、食品等部門,用以加熱各種爐、窯,或直接加熱產(chǎn)品或半成品。
2)民用煤氣
一般熱值在3000-3500大卡,要求CO小于10%,除焦?fàn)t煤氣外,用直接氣化也可得到,采用魯奇爐較為適用。與直接燃煤相比,民用煤氣不僅可以明顯提高用煤效率和減輕環(huán)境污染,而且能夠極大地方便人民生活,具有良好的社會(huì)效益與環(huán)境效益。出于安全、環(huán)保及經(jīng)濟(jì)等因素的考慮,要求民用煤氣中的H2、CH4、及其它烴類可燃?xì)怏w含量應(yīng)盡量高,以提高煤氣的熱值;而CO有毒其含量應(yīng)盡量低。
3)合成原料氣
作為化工合成和燃料油合成原料氣
早在第二次世界大戰(zhàn)時(shí),德國等就采用費(fèi)托工藝(Fischer-Tropsch)合成航空燃料油。隨著合成氣化工和碳-化學(xué)技術(shù)的發(fā)展,以煤氣化制取合成氣,進(jìn)而直接合成各種化學(xué)品的路線已經(jīng)成為現(xiàn)代煤化工的基礎(chǔ),主要包括合成氨、合成甲烷、合成甲醇、醋酐、二甲醚以及合成液體燃料等。
化工合成氣對(duì)熱值要求不高,主要對(duì)煤氣中的CO、H2等成分有要求,一般德士古氣化爐、Shell氣化爐較為合適。目前我國合成氨的甲醇產(chǎn)量的50%以上來自煤炭氣化合成工藝。
4)冶金還原氣
煤氣中的CO和H2具有很強(qiáng)的還原作用。在冶金工業(yè)中,利用還原氣可直接將鐵礦石還原成海棉鐵;在有色金屬工業(yè)中,鎳、銅、鎢、鎂等金屬氧化物也可用還原氣來冶煉。因此,冶金還原氣對(duì)煤氣中的CO含量有要求。
5)聯(lián)合循環(huán)發(fā)電燃?xì)?/p>
整體煤氣化聯(lián)合循環(huán)發(fā)電(簡稱IGCC)是指煤在加壓下氣化,產(chǎn)生的煤氣經(jīng)凈化后燃燒,高溫?zé)煔怛?qū)動(dòng)燃?xì)廨啓C(jī)發(fā)電,再利用煙氣余熱產(chǎn)生高壓過熱蒸汽驅(qū)動(dòng)蒸汽輪機(jī)發(fā)電。用于IGCC的煤氣,對(duì)熱值要求不高,但對(duì)煤氣凈化度-如粉塵及硫化物含量的要求很高。與IGCC配套的煤氣化一般采用固定床加壓氣化(魯奇爐)、氣流床氣化(德士古)、加壓氣流(Shell氣化爐)廣東省 加壓流化床氣化工藝,煤氣熱值2200-2500大卡左右。
6)燃料電池
燃料電池是由H2、天然氣或煤氣等燃料(化學(xué)能)通過電化學(xué)反應(yīng)直接轉(zhuǎn)化為電的化學(xué)發(fā)電技術(shù)。煤炭氣化燃料電池主要由磷酸鹽型(PAFC)、熔融碳酸鹽型(MCFC)、固體氧化物型(SOFC)等。它們與高效煤氣化結(jié)合的發(fā)電技術(shù)就是IG-MCFC和IG-SOFC,其發(fā)電效率可達(dá)53%。
7)制作氫氣
氫氣廣泛的用于電子、冶金、玻璃生產(chǎn)、化工合成、航空航天、煤炭直接液化及氫能電池等領(lǐng)域,世界上96%的氫氣來源于化石燃料轉(zhuǎn)化。而煤炭氣化制氫起著很重要的作用,一般是將煤炭轉(zhuǎn)化成CO和H2,然后通過變換反應(yīng)將CO轉(zhuǎn)換成H2和H2O,將富氫氣體經(jīng)過低溫分離或變壓吸附及膜分離技術(shù),即可獲得氫氣。
8)煤炭液化的氣源
不論煤炭直接液化和間接氧化,都離不開煤炭氣化。煤炭液化需要煤炭氣化制氫,而可選的煤炭氣化工藝同樣包括固定床加壓Lurgi氣化、加壓流化床氣化和加壓氣流床氣化工藝。
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